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自由基輻射聚合-個人輻射報警儀,個人輻射測量儀,個人劑量監測儀,個人劑量報警儀,個人劑量儀,輻射個人報警儀,個人輻射檢測儀

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行業新聞

自由基輻射聚合

2016/11/14 10:00:37

自由基輻射聚合

在室溫和較高溫度下,多數單體的輻射聚合反應按自由基歷程進行。它與一般熱化學引發的聚合反應相比,由于經輻射作用產生的初級自由基與溫度無關,引發反應的活化能接近零,輻射聚合的總活化能比較低,一般為6~7千卡/摩爾,聚合物的分子量也隨溫度升高而增高。

添加劑(包括溶劑)對聚合反應的影響很重要,由于射線能量高,許多添加劑會發生不同的作用,影響引發反應。這些作用有:

①惰性稀釋作用,即添加劑既不加速又不延遲反應,如甲基丙烯酸甲酯在乙酸乙酯中的聚合;

②能量轉移作用,如苯乙烯聚合時加入四氯化碳,由于敏化作用,使反應速率成倍增加;

③保護作用,如烯類聚合時,加入苯或其他帶有芳環的溶劑,會使反應變慢;

④化學活性添加劑的作用,如水的輻射G值比較高,輻射產生的自由基數量特別多,能使聚合反應明顯加速,因而丙烯酰胺水溶液的輻射聚合和乳液輻射聚合等都具有反應速率快,聚合物分子量高的特點。

高分子鏈在射線作用下也能生成自由基,發生引發和鏈轉移反應。如丁二烯和苯乙烯輻射共聚時,由于共軛體系的保護作用,單體自由基生成的G值較小,當形成高分子后,高分子鏈自由基生成的G值較大,因而發現該體系聚合時反應速率隨轉化率增大而逐漸增大。由于高分子鏈自由基參加反應,聚合時可得到分子量特別高的或支化交聯的高分子。同樣,也可以進行高分子輻射接枝聚合和高分子輻射交聯。

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